P—M法回收銦鍺鎵(recovery of indium，germanium and gallium by Porto—Marglaera process in zinc plant)

用濕法和火法交換的工藝從鋅浸出渣中分別提取銦、鍺、鎵的過程?？煞QPorto—Marghera法。鋅浸出渣是濕法煉鋅的副產(chǎn)物，富含鋅、鎘、鉛、銦、鍺、鎵等，宜綜合回收其中的這些有價(jià)組分。

意大利瑪格海拉港(Porto-Marghera)電鋅廠與都靈冶金中心(Torino Metallurgy Centre)于1969年聯(lián)合采用這種方法，首次在世界上實(shí)現(xiàn)了從鋅浸出渣(含Ga0．02～0．04％、In0．04～0.09％、Ge0．06～0．09％)中同時(shí)分別綜合回收銦、鍺、鎵三種金屬，所用工藝流程如圖。

由于這種方法的工藝流程長，過程中既要用濕法冶金又要用火法冶金，液固分離頻繁，鎵、銦的回收率也低，因而其綜合冶金效果不如綜合法回收銦鍺鎵、全萃取法回收銦鍺鎵和H106流程革取銦鍺鎵等方法。

預(yù)處理鋅浸出渣配碳粒和石灰后裝入回轉(zhuǎn)爐內(nèi)，在1523K溫度下進(jìn)行煙化(見爐渣煙化)處理，過程中大部分銦、鍺、鎵以及鋅、鎘、鉛進(jìn)入煙塵。煙化處理收得的煙塵用Na₂CO₃水溶液洗滌脫去其中的氯離子，獲得脫氯煙塵。脫氯煙塵用添加少量K₂SO₄、FeSO₄的鋅電解廢液進(jìn)行中性浸出，鋅、鎘轉(zhuǎn)入酸浸出液送回收鋅、鎘，而銦、鍺、鎵則留在中性浸出渣中，實(shí)現(xiàn)銦、鍺、鎵與鋅和鎘等的分離。中性浸出渣用稀硫酸浸出，過程中加入CaSO₃將高價(jià)鐵還原成低價(jià)鐵，控制浸出液的pH為1，以促使銦、鍺、鎵轉(zhuǎn)入酸浸出液，鉛則留在浸出渣中，經(jīng)過濾獲得含鉛約40％的鉛渣，送回收鉛，酸浸出液送提取鍺、鎵、銦。

提取鍺往酸浸出液中加入丹寧，便生成丹寧鍺沉淀物，銦、鎵留在丹寧廢液中。過濾所得的丹寧鍺沉淀物在873K溫度下進(jìn)行氧化焙燒，得到含鍺超過25％的鍺精礦。這種鍺精礦先經(jīng)過經(jīng)典氯化法提鍺處理，再經(jīng)區(qū)域熔煉制得電阻率為5000Ω•m的鍺單晶。所得的丹寧沉淀鍺廢液送提取銦、鎵。

提取銦鎵丹寧廢液用NaOH中和得含銦0．6％～1．2％、含鎵0．5％～2．5％的中和渣。用添加CaSO₃的稀硫酸于343～353K溫度下溶解中和渣，銦、鎵溶解入溶液。過濾所得的酸溶液用氨水再次中和溶液至pH4．2，此時(shí)銦和鎵因水解轉(zhuǎn)入二次中和渣的富銦、鎵渣中。隨即用NaOH分解富銦鎵渣，鎵轉(zhuǎn)入溶液而銦殘留在富銦渣中，實(shí)現(xiàn)銦、鎵分離。富銦渣經(jīng)堿性熔煉(見堿性精煉)和酸浸出后，再用鋅置換得海綿銦。含鎵堿浸出液再次用硫酸中和到pH6．5～7．0，鎵便以Ga(0H)₃形態(tài)進(jìn)入三次中和渣的Ga(0H)₃渣中。Ga(0H)₃經(jīng)酸溶解、醚萃取鎵，所得鎵反萃取液，經(jīng)堿化造液、電解得到金屬鎵(見碳酸法提鎵)。